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研究进展

我中心在一氧化碳转化反应机理的核磁共振研究方面取得新进展

时间: 2014-09-28

       近日,武汉磁共振中心邓风研究组,在一氧化碳直接与苯烷基化生成甲苯的研究方面取得新进展,相关研究结果在《化学通讯》(Chemical Communications)上在线发表。(http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2014/cc/c4cc03621b/unauth#divAbstract)。 

                     

                               Zn/H-ZSM-5上CO直接与苯烷基化生成甲苯反应历程图 

  CO既是有毒有害气体,也是一种常见的C1化学资源,具有广泛的工业应用价值,其转化一直是多相催化中的热点问题。工业化上一般通过费托合成过程直接将CO和H2(合成气)转化为甲醇。烷基芳香烃类是一种非常重要的化学品,广泛应用于化工、农业、医药、香料等领域,它可通过甲醇等在酸性催化剂作用下烷基化芳香烃类来制备。如果能省去费托合成甲醇的这一间接高能耗过程,用CO与芳香烃类通过烷基化反应直接合成,将为CO的 转化利用以及烷基芳香烃类的制备提供新的思路。 

  在该项工作中,徐君副研究员及王秀梅博士等通过调控锌元素改性ZSM-5沸石分子筛的氧化性及表面酸性,实现了CO与苯催化生成甲苯的反应。原位固体核磁共振研究发现,CO可以作为一种烷基化试剂与苯发生烷基化反应,反应过程中,CO通过甲氧基中间体提供了甲苯中甲基上的碳原子,苯提供了甲苯的苯环。以往的研究通常认为CO只能作为羰基化试剂在多种催化过程提供羰基基团,该工作报道的CO可作为烷基化试剂参与目标有机物制备的研究结果,丰富了CO作为C1原料的用途,也为高附加值化学品的合成提供新途径。 

  在前期工作中,该研究组利用原位核磁共振技术结合其他多种谱学技术,揭示了沸石分子筛催化剂上甲烷、一氧化碳活化与转化的反应机理(Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3850;Chem. Sci. 2012, 3, 2932;J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 6762;J. Phys. Chem. C, 2013, 117, 4018)。 

  该工作得到了国家自然科学基金委、中国科学院以及武汉市晨光计划的支持。 

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